化学转化膜又称金属转化膜。它是金属(包括镀层金属)表层原子与介质中的阴离子相互反应,在金属表面生成附着力良好的隔离层,这层化合物隔离层称为化学转化膜。转化膜的形成既可以是金属——介质之间的纯化学反应,也可以是电化学反应。换言之,化学转化处理是一种通过除去金属表面自然形成的氧化膜而在其表面代之以一层防腐性能更好、与有机涂层结合力更佳的新的氧化膜或其他化合物的技术。用于铝型材表面,化学转化处理可以为铝型材表面提供多样的保护。
1阳极氧化法
铝的阳极氧化法是把铝作为阳极,置于硫酸等电解液中,施加阳极电压进行电解,在铝的表面形成一层致密的Al2O3膜,该膜是由致密的阻碍层和柱状结构的多孔层组成的双层结构。阳极氧化时,氧化膜的形成过程包括膜的电化学生成和膜的化学溶解两个同时进行的过程。当成膜速度大于溶解速度时,膜才得以形成和成长。通过降低膜的溶解速度,可以提高膜的致密度。氧化膜的性能是由膜孔的致密度决定的。
1.1硬质阳极氧化
铝的硬质阳极氧化是在铝进行阳极氧化时,通过适当的方法,降低膜的溶解速度,获得更厚、更致密的氧化膜。常规的方法是低温(一般为0℃左右)和低硫酸浓度(如<10%H2SO4)的条件下进行,生产过程存在能耗大、成本高的缺点。
改善硬质阳极氧化膜的另一种方法是改变电源的电流波形。氧化膜的电阻很大,氧化过程中产生大量的热量,因此,传统直流氧化电流不宜过大,运用脉冲电流或脉冲电流与直流电流相叠加,可以极大地降低阳极氧化所需要的电压,并且可使用更高的电流密度,同时还可以通过调节占空比和峰值电压,来提高膜的生长速度,改善膜的生成质量,获得性能优良的氧化膜。
1.2复合阳极氧化
复合阳极氧化法是一种新型的阳极氧化技术。往铝阳极氧化液中添加一些难溶粉体,发现氧化膜的厚度,硬度均有很大变化。类似的实验还发现这些难溶粉体表面带电状态和膜层表面之间发生电化学反应,粉体沉积在膜层中,同时也有一部分粉体在机械搅拌作用下进入膜孔内,氧化膜的性能改变取决于粉体的性质和悬浮浓度。
2化学氧化法
在一定温度下,通过化学反应在率零件表面生成一层薄的氧化膜,称为绿的化学氧化法。广义的化学氧化法包括重铬酸盐等氧化剂参与的化学氧化膜。这种方法不需要通过电流,工艺上的电化学氧化法要简单,成本低。所生成的氧化膜很薄,一般膜的厚度约0.5~4um,膜层质软,耐磨性低,故不能单独使用。膜层有较好的物理吸附能力,是涂层的良好底层,经化学氧化后在涂装所得的防护层,课大大提高铝零件的防护能力。
3稀土转化膜
把铝置于铬酸盐、锰酸盐、钼酸盐等溶液中数分钟,表面即可形成与铝基体表面结合良好的转化膜。其中应用最广泛的是铬酸盐转化膜,但六价铬有剧毒和致癌作用,在使用上受到严格限制,稀土转化膜正是适应当前环保的要求。
把7075铝合金置于含有少量CeCl3的NaCl溶液中一段时间,发现铝合金表面形成具有高耐蚀性的转化膜。这种方法得到的转化膜需要一周时间。在此后,国内外的研究集中在减少成膜时间和改善膜层质量上,并且已取得很大进展。总之,稀土转化膜在机理、工艺方面还不成熟,有待于进一步研究,但它以其优良的抗蚀性和工艺上无毒无污染的特点,显示了良好的应用前景。
4微弧氧化法
微弧氧化又称等离子体氧化,是在阳极氧化基础上,在金属基表面原位生长陶瓷层的一种表面处理技术。当阳极氧化电压达到某一临界时,材料表面氧化层被击穿,产生弧光放电,并产生瞬间高温(>2000℃),氧化膜在高温高压作用下熔融,等离子弧消失后,熔融物激冷而形成非金属Al2O3陶瓷层。该陶瓷层厚达200μm以上,最高硬度达3000HV以上,并且耐磨、耐腐蚀、耐高温冲击等性能均优于阳极氧化膜。微弧氧化的机理目前还不完全清楚,但它具有工艺简单,不引入毒物,氧化膜性能优良而受到人们重视。
5有机硅烷化处理
有机硅烷化处理是近年来发展起来的一种新型金属表面防护性工艺,由于无污染、处理件耐性蚀好,受到人们的青睐。该工艺是基于一种可水解生成硅醇的硅烷试剂。有机硅烷课与基底铝合金形成极强的Me-O-Si键,而硅烷的有机部分又可与表面聚合物涂层(底漆)形成磷化底漆处理化学键结合,硅氧烷键的形成可大大提高表面聚合物涂层与基体铝合金的结合力,同时也使铝合金的抗腐蚀性得以提高。
硅烷化处理传统上采用浸涂工艺,把铝合金浸入在这种稀得硅烷溶液中一定时间,随后在一定温度下固化,即可在铝合金表面形成几百米厚的涂层(固化比传统转变涂层薄的多),该涂层可以有效的防止铝合金发生各种形式的腐蚀。胡吉明等采用电化学技术在LY12铝合金表面沉积制备了十二烷基三甲氧基硅烷(DTMS)膜。反射吸收光谱表明,DTMS硅烷试剂与铝合金基体表面发生了化学键合作用,生成SiOAl键实现成膜。电化学阻抗谱(EIS)测试结果表明,与开路电位下相比,采用阴极电位沉积方法得到的硅烷膜的耐腐蚀性能有明显提高。
6电泳涂漆处理
电泳涂漆起源于日本,实际也是在阳极氧化基础上的一步深加工处理。电泳涂层兼有阳极氧化膜和聚合物涂层双层有点。电泳涂漆是把共建和对应电极放入水溶性树脂制成电泳漆液中,接上直流电源后,在电场的作用下,涂料在工件上沉积形成均匀膜的一种工艺,具有漆膜均匀、附着力强、涂料利用率高、施工速度快等有点。而且对于异形型材也有很好的涂装效果。
7磷化底漆处理
在铝合金表面涂磷化底漆是在铝磷化的同时形成漆膜,磷化底漆本身不能单独起到底漆作用,是一种表面预处理方法,主要用在不能进行阳极氧化或化学氧化部件。磷化底漆的基料,组分一以聚乙烯醇缩丁醛树脂为主,加有铬酸盐等防锈颜料和助剂,组分二为磷酸,使用前将两组分按规定比例混合均匀,喷漆在铝板表面时一部分磷酸与金属铝结合,使金属表面和涂层系统中的底漆具有良好的结合能力。但是,磷化底漆对施工条件要求高,稍不小心,就会造成漆膜变脆,造成大规模掉漆的严重后果。
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